2024年6月2日发(作者：)

黑料又称B料，是MDI或TDI类。白料又称A料，是聚酯或聚醚类，你所说的（黑料颜

色是白色），应该是纯MDI。（白料颜色是黑色），应该是聚酯或聚醚类组合料里面加了

黑色膏。建议你还是称为A料，B料吧！

白料是聚醚加发泡剂，催化剂等一些小料，颜色是透明的稍带暗黄色。

黑料是异氰酸酯

TDI(甲苯二异氰酸酯)，MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)

黑料是MDI或TDI类。白料是聚酯或聚醚类，纯MDI是白色；白料颜色是黑色是在聚酯

或聚醚类组合料里面加了黑色膏，具体的还是看原料有无变质

国际型黑料厂：拜耳、巴斯夫、亨斯迈、匋氏、国内烟台万华

白料厂就多了去了：南京红宝丽、亨斯迈、匋氏、淄博东大、广东荣威

TDI,MDI,PPG,POP,BDO的特性和用途

甲苯二异氰酸酯（TDI）

有机异氰酸酯是一类重要的化合物，在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中，

有广泛的应用[1]。异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视，其产量逐年增长[2]。

因此，研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。

异氰酸酯产品系列主要包括TDI(甲苯二异氰酸酯)，MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)，PAPI(聚甲

基聚苯异氰酸酯)，PI(苯异氰酸酯)，IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)，ODI(十八烷基异氰酸酯)

等。在传统的异氰酸酯合成工业中，以上各类产品均依靠光气法合成。

光气法合成工艺路线长，技术复杂，原料成本昂贵，设备费用高，更困难的是光气毒性很大，

对环境污染严重。70年代以来，随着环境保护意识的加强，改进异氰酸酯的合成工艺以及

开发非光气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题，现将主要进展介绍如下。

1 一步法

以TDI的合成为例，反应式为：

通过一步反应实现异氰酸酯的合成，难度很大。据最新报道，采用Pd(4-Mepy)2Cl2(CO)x

作为主催化剂(Mepy为甲基吡啶)，FeCl3为助催化剂，可以明显提高选择性[3]。在200°C

和8.5MPa下，反应1.5h后，反应接近完全转化，TDI的选择性达70.9%，副产物中有5.7%

的单异氰酸酯。

2 两步法

通过对一步法的反应机理分析可知，N原子很难停留在—NCO的阶段，相对而言，

—NCOOCH3是反应体系中比较稳定的产物。

因此，有研究者提出了在反应中先行完成甲氧羰基化以制备氨基甲酸酯，再通过氨基甲酸酯

加热分解制取异氰酸酯的两步法，现已取得较大进展。具体途径可分为氨基的氧化羰化和硝

基的还原羰化。

2.1 氨基的氧化羰化合成

以PI为例，第一步苯胺的氧化羰化合成反应式为：

该反应的主要副产物为二苯基脲，在甲醇存在下，可自动醇解为氨基甲酸酯，故不影响反应

结果。对于该反应催化剂的研究十分活跃，现就报道较多的几种类型及其反应效果列表如下：

表1 苯胺的氧化羰化合成催化剂性能

催化剂 温度/°C 反应时间/h 转化率/% 选择性/%

Pd(tpp)/NaI 180 3 100 83[4]

Pd/C/NaI 170 2 100 92[5,6]

RhI3·3H2O 170 2 62.9 100[7]

*tpp:四苯基卟啉二价阴离子

实验研究表明，催化剂中碘元素的存在可提高反应选择性。但是，当卤素浓度过大时，会降

低胺的转化率[8]。增大苯胺浓度或CO压力，均有利于反应进行。O2压力对反应的影响比

较复杂，存在极值。另据报道，甲苯二胺在同类催化剂和相似反应条件下，转化率仅为20%～

40%，二氨基甲酸酯选择性接近60%[9]，副产物主要为单氨基甲酸酯等。

第二步为氨基甲酸酯的热分解，反应式为：

该步为快速反应，很容易进行，且反应比较完全，无催化剂存在亦能进行。一般而言，两步

法虽然步骤简单，但反应机理比较复杂，产物难以把握，特别是对TDI等结构复杂的异氰

酸酯产品，应用尚有一定困难。

2.2 硝基的还原羰化合成

以PI为例，第一步硝基的还原羰化反应为：

关于该反应的催化剂，第Ⅷ族过渡金属的所有元素都有报道，另外，Pt等金属元素也有专

利报道，其中以Pd,Ru和Rh的化合物催化效果最有效[10-13]。

2.2.1 Ru类：(1)以[RuCl(CO)2(phpy)]2为催化剂，在150°C，7×103kPa时，反应6h，收

率达到80%[14]。

(2)以羰基合钌系列为催化剂[15]，如Ru3(CO)12,Ru3(CO)9,Ru6(CO)16等，其中以

Ru3(CO)12效果最优，(以NEt4+Cl-为共催化剂，甲苯为溶剂)：在170°C，6×103kPa时，

反应5h，收率为93%[16]。