2024年6月11日发(作者：)
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利说明书
(21)申请号 CN2.3
(22)申请日 2006.03.06
(71)申请人 南京大学;江苏南大戈德环保科技有限公司
地址 210093 江苏省南京市汉口路22号
(72)发明人 李爱民 范军 杨维本 蔡建国 张晓 周家艳 张全兴 龙超 刘福强 陈金龙
(74)专利代理机构 南京知识律师事务所
代理人 汪旭东
(51)
C02F1/42
权利要求说明书 说明书 幅图
(10)申请公布号 CN 1858007 A
(43)申请公布日 2006.11.08
(54)发明名称
一种4，4－二氨基二苯乙烯－2，2
－二磺酸生产氧化废水的治理及资源化方
法
(57)摘要
本发明公开了一种DSD酸生产氧
化废水的治理及资源化方法。其步骤为：
将预处理后德DSD酸生产氧化废水在常温
和0.5～5BV/h的流量条件下，通过装填有
丙烯酸酯类大孔吸附树脂的装置，吸附出
水加碱中和后即可排放；将上述树脂用高
温水脱附再生，洗脱温度为80～98℃，脱
附剂流量为0.5～3.0BV/h，高浓度脱附液
作为原料返回DSD酸生产工序，低浓度脱
附液可用于配制下一批脱附剂循环套用。
本发明显著优点是：原废水无需调酸即可
吸附处理，经吸附后，废水中DNS的含量
由4500mg/L降至2.0mg/L以下，且废水的
CODCr由15000mg/L降至100mg/L左右，
使最终的生产废水达到废水排放标准。脱
附液中可析出纯度80％以上的DNS酸晶
体，剩余高浓度脱附液返回生产工段回收
DNS酸。即节省了原料，又避免了二次污
染。
法律状态
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
权 利 要 求 说 明 书
1.一种DSD酸生产氧化废水的治理及资源化方法，其特征在于包括以下步骤：
(a)将DSD酸生产氧化废水经过预处理后，在0～40℃的温度和0.5～5BV/h的流量
条件下，通过装填有丙烯酸酯类大孔吸附树脂的装置，吸附出水加碱中和后即可排
放；
(b)将步骤(a)中吸附了有机物的丙烯酸酯类大孔吸附树脂用80～98℃的高温水脱附
再生，洗脱温度为80～98℃，脱附剂流量为0.5～3.0BV/h，高浓度脱附液作为原
料返回DSD酸生产工序，低浓度脱附液可用于配制下一批脱附剂循环套用。
2.根据权利要求1所述的一种DSD酸生产氧化废水的治理及资源化方法，其特征
在于步骤(a)中所述的丙烯酸酯类大孔吸附树脂为Amberlite XAD-6树脂、
Amberlite XAD-7树脂、Amberlite XAD-8树脂、Diaion HPIMG树脂、HP2MG树脂、
HP3MG树脂或YWB-38树脂。
3.根据权利要求2所述的一种DSD酸生产氧化废水的治理及资源化方法，其特征
在于步骤(a)中所述的丙烯酸酯类大孔吸附树脂为YWB-38树脂。
说 明 书
一、技术领域
本发明涉及一种DSD酸生产氧化废水的治理及资源化方法，具体而言，是指采用
丙烯酸酯类树脂回收DSD酸生产氧化废水中DNS酸以及废水中其它有机物的去
除。。
二、背景技术
DSD酸是一种重要的染料中间体，用于合成二苯乙烯型荧光增白剂和芪系直接染
料、活性染料。由DSD酸合成的荧光增白剂已被广泛用于合成洗涤剂、纺织工业、
塑料、照相和造纸工业等。DSD酸的合成路线主要以对硝基甲苯为原料，经过磺
化、氧化、还原三大步骤完成。其中氧化工序中产生大量的含盐有机废水(每吨
DSD酸产生约25～30吨废水)，其中主要有机物DNS酸含量约为4500mg/L，
CODCr含量高达15000mg/L，色度约为15000倍，pH约为1.5～2.5，
无机盐(Na2SO4)含量高达14％(质量分数)，是目前最难治
理的化工废水之一。若直接排入水体，不仅将严重污染环境，危害人体健康，且严
重浪费资源。
目前DSD酸生产中氧化废水的处理方法主要有生物法、高级氧化法和物化法等，
其中生物法难以适应DSD酸氧化废水毒性高的特点；高级氧化法对反应条件要求
苛刻，对设备要求高，运行费用高，操作管理复杂；物化法存在药剂消耗量大、易
产生二次污染、处理效果差等缺点。目前采用树脂吸附法处理高浓度有机废水的树
脂有离子交换树脂和超高交联树脂，但这两种树脂无法适应DSD酸生产中氧化废
水酸度大、含盐量高、含高浓度有机污染物的特点。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种DSD酸生产氧化废水的治理及资源化方法，利用丙烯酸
酯类大孔吸附树脂，即能分离回收绝大部分的原料DNS酸，又能使最终排出的废
水减量化、无害化，实现循环经济的目标。
本发明的技术方案如下：
一种DSD酸生产氧化废水的治理及资源化方法，其包括以下步骤：
(a)将DSD酸生产氧化废水经过预处理后，在0～40℃的温度和0.5～5BV/h的流量
条件下，通过装填有丙烯酸酯类大孔吸附树脂的装置，吸附出水加碱中和后即可排
放；
(b)将步骤(a)中吸附了有机物的丙烯酸酯类大孔吸附树脂用80～98℃的高温水脱附
再生，洗脱温度为80～98℃，脱附剂流量为0.5～3.0BV/h，高浓度脱附液作为原
料返回DSD酸生产工序，低浓度脱附液可用于配制下一批脱附剂循环套用。
步骤(a)中预处理是指将废水先过滤除去其中的悬浮物质，吸附温度保持在常温下
即可(0～40℃)，经过步骤(a)处理后，吸附出水为透明浅黄色，CODCr可降至
100mg/L左右，DNS酸含量降至2.0mg/L以下，加碱中和后即可达标排放。
步骤(b)中脱附液中可析出纯度80％以上的DNS酸晶体，丙烯酸酯类大孔吸附树脂
经脱附再生后可反复使用。
步骤(a)中所述的丙烯酸酯类大孔吸附树脂为Amberlite XAD-6树脂、
Amberlite XAD-7树脂、Amberlite XAD-8树脂、Diaion HP1MG树脂、
DiaionHP2MG树脂、Diaion HP3MG树脂(Amberlite XAD系列由美国罗门哈斯公司
生产，Diaion HPMG系列由日本三菱公司生产)或丙烯酸酯类YWB-38树脂(江苏南
大戈德环保科技有限公司生产)。优选的丙烯酸酯类大孔吸附树脂是YWB-38树脂。
在具体操作步骤中，树脂的吸附可以采用双塔串联吸附，单塔脱附的运行方式，即
每种树脂设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔串联顺流吸附，I塔作为首柱，
II塔作为尾柱，当I塔吸附饱和后，切换成II、III塔串联顺流吸附，II塔作为首柱，
III塔作为尾柱，同时I塔进行顺流脱附，如此循环操作，可以保证整个装置始终连
续运行。
有益效果
本发明与现有技术相比，其显著优点是：(1)所使用的丙烯酸酯类大孔吸附树脂在
废水原有的酸度下(pH值约为1.5～2.5)可获得对DNS酸的最大吸附量，原废水无
需调酸即可吸附处理。(2)经二级树脂吸附后，废水中DNS的含量由4500mg/L降
至2.0mg/L以下，且废水的CODCr由15000mg/L降至100mg/L左右，使最终的生
产废水达到废水排放标准。(3)吸附了DNS酸等有机物的丙烯酸酯类大孔吸附树脂
可直接用80～98℃的水脱附，脱附液中可析出纯度80％以上的DNS酸晶体，剩余
高浓度脱附液返回生产工段回收DNS酸。即节省了原料，又避免了二次污染。(4)
丙烯酸酯类大孔吸附树脂能耐高温，使用寿命长，可再生性能好，可重复使用的优
点。
四、具体实施方式 以下通过实施例进一步说明本发明。 实施例1： 实施例1：将各10mL的YWB-38树脂分别装入三个带夹套的玻璃吸附柱中 (Φ12×160mm)，分别为I、II、III三个吸附塔。取150mL的褐色废水进行预处理， 控制玻璃夹套水温为15±1℃，将废水以1BV/h的流量通过YWB-38树脂床层，处 理量为150mL/批，吸附出水为浅黄色，CODCr降至100mg/L，DNS酸 含量降至2.0mg/L。出水再经中和即可达相应的污水排放标准。树脂的吸附可以采 用双塔串联吸附，单塔脱附的运行方式。先将I、II塔串联顺流吸附，I塔作为首柱， II塔作为尾柱，当I塔吸附饱和后，切换成II、III塔串联顺流吸附，II塔作为首柱， III塔作为尾柱，同时I塔进行顺流脱附，如此循环操作，可以保证整个装置始终连 续运行。 经吸附后的YWB-38树脂用35mL的水进行洗脱再生，洗脱温度为90℃，洗脱剂 流量为1BV/h。脱附液中可析出纯度80％以上的DNS酸晶体，高浓度剩余脱附液 返回生产工段，低浓度洗脱液套用于下批脱附操作，树脂经脱附再生后可恢复吸附 能力。 实施例2：将各100mL的YWB-38树脂分别装入三个带夹套的玻璃吸附柱中 (Φ32×250mm)。取1500mL的褐色废水进行预处理，控制玻璃夹套水温为30±1℃， 将废水以1BV/h的流量首先通过YWB-38树脂床层，处理量为1500mL/批，吸附 出水为浅黄色，CODCr降至100mg/L，DNS酸含量降至2.0mg/L。出 水再经中和即可达相应的污水排放标准。 经吸附后的YWB-38树脂用350mL的水进行洗脱再生，洗脱温度为90℃，洗脱剂 流量为1BV/h。脱附液中可析出纯度80％以上的DNS酸晶体，高浓度剩余脱附液 返回生产工段，低浓度洗脱液套用于下批脱附操作，树脂经脱附再生后可恢复吸附 能力。 实施例3：将实施例1中的二级树脂换成Amberlite XAD-6树脂、AmberliteXAD-7 树脂、Amberlite XAD-8树脂、Diaion HP1MG树脂、Diaion HP2MG树脂或 Diaion HP3MG树脂，其他操作条件保持不变，每批处理量和出水水质均略逊于实 施例1。 实施例4：将实施例1中的吸附温度以40℃替代，脱附温度以70℃替代，其他操 作条件保持不变，每批处理量和出水水质均略逊于实施例1。 实施例5：将实施例1中的吸附流量以6BV/h替代，脱附流量以4BV/h替代，其他 操作条件保持不变，每批处理量和出水水质均略逊于实施例1。 实施例6：将实施例1中的吸附流量以0.5BV/h替代，脱附流量以0.5BV/h替代， 其他操作条件保持不变，每批处理量和出水水质均略逊于实施例1。 实施例7：将实施例1中的吸附温度以25℃替代，脱附温度以98℃替代，其他操 作条件保持不变，每批处理量和出水水质与实施例1类似。 实施例8：将实施例1中的吸附温度以5℃替代，脱附温度以80℃替代，其他操作 条件保持不变，每批处理量和出水水质略逊于实施例1。
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